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 電解是最強有力的氧化還原手段，它可以將電能轉化為化學能，在化工生產中有著重要的應用。電解在物質的制備、電鍍、金屬的精煉、金屬的防護、污水治理方面有著很廣泛的應用，是歷年高考的熱點和重點。

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一．電解飽和食鹽水反應原理

1．實驗分析：電解飽和食鹽水

在U型管里裝入飽和食鹽水，滴入幾滴酚酞試液，用碳棒作陽極、鐵棒作陰極，將濕潤的碘化鉀淀粉試紙放在陽極附近，接通電源，觀察管內發生的現象及試紙顏色的變化。

注意：鐵棒不可作陽極，否則發生Fe－2e－=Fe2+；碘化鉀淀粉試紙需事先用水潤濕。

現象：陰、陽兩極均有氣體放出，陽極氣體有刺激性氣味，能使濕潤的碘化鉀淀粉試紙變藍；陰極區域溶液變紅。說明陰極區域生成物為堿性物質與H2，陽極產物是Cl2。

2．電解飽和食鹽水反應原理

飽和食鹽水成分：溶液存在Na+、Cl－、H+、OH－四種離子。

電極反應式：陰極：2H+＋2e－=H2↑（還原反應）；

陽極：2Cl－－2e－=Cl2↑（氧化反應）。

實驗現象解釋：

（1）陰極區域變紅原因：由于H+被消耗，使得陰極區域OH－離子濃度增大（實際上是破壞了附近水的電離平衡，由于KW為定值，c(H+)因電極反應而降低，導致c(OH－)增大，使酚酞試液變紅）。

（2）濕潤的碘化鉀淀粉試紙變藍原因：氯氣可以置換出碘化鉀中的碘，Cl2+2KI=2KCl+I2，I2使淀粉變藍。

注意：如果試紙被熏蒸的太久，藍色會因為濕氯氣的漂白作用而褪去。

電解飽和食鹽水的總反應式：

該電解反應屬于放氫生堿型，電解質與水均參與電解反應，類似的還有K2S、MgBr2等。

二、銅的電解精煉

1．原理：電解時，用粗銅板作陽極，與直流電源的正極相連；用純銅板作陰極，與電源的負極相連，用CuSO4溶液（加入一定量的硫酸）作電解液。

CuSO4溶液中主要有Cu2+、SO42-、H+、OH－，通電后H+和Cu2+移向陰極，并在陰極發生Cu2++2e－=Cu，OH－和SO42-移向陽極，但陽極因為是活性電極故而陰離子并不放電，主要為陽極（活潑及較活潑金屬）發生氧化反應而溶解，陽極反應：Cu－2e－=Cu2+。

電解過程中，比銅活潑的Zn、Fe、Ni等金屬雜質，在銅溶解的同時也會失電子形成金屬陽離子而溶解，此時陰極仍發生Cu2++2e－=Cu，這會導致電解液濃度不發生變化；Ag、Au不如Cu易失電子，Cu溶解時它們以陽極泥沉積下來可供提煉Au、Ag等貴金屬。

該過程實現了提純銅的目的。

離子在電極上得失電子的能力與離子的性質、溶液的濃度、電流的大小、電極的材料等都有關系。中學階段我們一般只討論電極材料的性質、離子的氧化性強弱和還原性強弱對它們得失電子能力的影響

三、電解冶煉鋁

工業上，用純凈的氧化鋁為原料，采用電解的方法制取鋁。

純凈的氧化鋁熔點很高（2045℃），很難熔化，現在都用熔化的冰晶石（Na3AlF6）作熔劑，使氧化鋁在1000℃左右溶解在液態的冰晶石里，成為冰晶石和氧化鋁的熔融體，然后進行電解。

電極反應式：

陰極： 4Al3+＋12e-＝4Al

陽極： 6O2－＋12e-＝3O2↑

總反應式：2Al2O3 ==4Al＋3O2↑ (只能電解Al2O3，不能是AlCl3)

在冶煉鋁時，陽極產生氧氣，石墨陽極在如此高溫條件下，將不斷被氧氣氧化而消耗，因而需不斷補充石墨陽極。

四、電鍍銅

1．原理：電鍍時，一般都是用含鍍層金屬離子的電解質溶液為電鍍液；把待鍍金屬制成品浸入電鍍液中與直流電源的負極相連，作為陰極，而用鍍層金屬為陽極，陽極金屬溶解在溶液中成為陽離子，移向陰極，并在陰極上被還原成金屬析出。

電鍍銅規律可概括為“陽極溶解，陰極沉積，電解液不變”。

工業上電鍍常使用有毒電鍍液，因此電鍍廢水應回收有用物質、降低有害物質含量后，達標排放，以防污染環境。

2．實驗分析：電鍍銅實驗

（1）待鍍件需酸洗去除表面的銹。

（2）電鍍液CuSO4中加氨水制成銅氨溶液以降低Cu2+濃度使鍍層光亮。